短短两星期前的欧冠决赛，蒂博·库尔图瓦凭稳定发挥协助皇家马德里封王，自5月复出后更保持全数五场清白身，却依然成为缘尽今届欧洲杯的星级球员之一。尽管比利时主帅多梅尼科·特德斯科（Domenico Tedesco）坚称状态不足为落选理由，只是去年的队长袖标的纷争显然令两人失去互信，亦令比利时再次面对近年屡见不鲜的争冠“绊脚石”：内讧是否会令看似强弱分明的E组形势产生变数呢？
贵为“欧洲红魔”，比利时已连续两届欧洲杯8强止步，难得“黄金一代”尚有37岁的费尔通亨（Jan Vertonghen） 、在国家队踢球状态更好的卢卡库，以及德布劳内在阵。尽管德布劳内毫无疑问是世界最顶尖的进攻中场之一，但在8场欧洲杯预选赛期间，他只曾上阵一场，偏偏当时的4-3-3阵型其实颇有效率，由特罗萨德（Leandro Trossard）与卢克巴吉奥（Dodi Lukebakio）左右支援卢卡库攻坚。而从两场热身赛所见，比利时或会改踢4-2-3-1或者3-4-2-1，以发挥德布劳内的最大功能，磨合效果仍有待观察。当然，球队防线同样存在隐忧，莱斯特城的特·法埃斯（Wout Faes）、曾效多特蒙德的托马斯·默尼耶（Thomas Meunier）甚至拖后一格的维特塞尔（Axel Witsel）均难言稳健，首仗更受伤兵困扰，更考多梅尼科·特德斯科的调配功力。
身陷战乱超过两年，乌克兰在球场内外同样凭意志力战到底，包括附加赛连续两场在先失一球下反胜波黑及冰岛出线欧洲杯。阵中逾半球员来自本土联赛，当中21岁顿涅茨克矿工超新星赫尔希·苏达科夫（Heorhiy Sudakov）势引来多支豪门招揽；另三线皆有素质不俗的外流兵支撑：门将是皇家马德里的安德烈·卢宁（Andriy Lunin）、后防有英超双星维塔利·米科连科（Vitaliy Mykolenko）与伊利亚·扎巴尼（Illya Zabarnyi）；中场有切尔西的米哈伊洛·穆德雷克（Mykhailo Mudryk）与国家队推上中场的津琴科（Oleksandr Zinchenko），配合今季大放异彩的赫罗纳双星维克托·齐甘科夫（Viktor Tsyhankov）与阿特姆·多夫比克（Artem Dovbyk），论阵容理应胜过斯洛伐克与罗马尼亚，唯一顾忌是球队中前场偏重技术型球员，遇上硬朗对手或须吃一定苦头。
斯洛伐克一代核心马雷克·哈姆西克（Marek Hamšík）虽有参与预选赛，可惜在去年6月宣布退役，无缘再战一届欧洲杯。在球队习惯的4-3-3阵型中，防线仍有不少熟悉面孔，例如喜鹊门将马丁·杜布拉夫卡（Martin Dúbravka）、巴黎圣日耳曼守将米兰·什克里尼亚尔（Milan Škriniar）；硬朗的三人中场线翁德雷·杜达（Ondrej Duda）、尤拉伊·库茨卡（Juraj Kucka）及斯坦尼斯拉夫·洛博特卡（Stanislav Lobotka）均是新旧意甲兵，隐忧是年纪偏大或令速率下降；前线则以右翼托马斯·苏斯洛夫（Tomáš Suslov）最值得留意，而角球也是另一杀招。特别一提主帅弗朗西斯科·卡尔佐纳（Francesco Calzona）年初曾担任那不勒斯“救火队长”暂教四个月，但最终战绩平平，且看回师国家队能否一雪前耻，至少力压罗马尼亚晋级16强。
能够在预选赛力压瑞士首名出线，过去一周两场热身赛却接连与保加利亚与列支敦士登互交白卷，罗马尼亚除了表现飘忽，亦明显守强于攻：防线由热刺守将拉杜·德拉古辛（Radu Drăgușin）担任，进攻则倚重两位已赴中东找机会的老将，指挥官斯坦丘（Nicolae Stanciu）与中锋丹尼斯·阿里贝奇（Denis Alibec）。不过，最备受关注的当然是一代名将哈吉之子亚尼斯·哈吉（Ianis Hagi）：虽然25岁的他发展际遇平平，过去一季由格拉斯哥流浪者外借西甲阿拉维斯，联赛上阵22场竟颗粒无收，只曾在西班牙杯建功，但已是队中最具创造力的球员之一，还望偏向保守的4-5-1阵型能先打好防守根基，再靠零星反击出奇制胜。